目前,二氧化硅的工業(yè)生產(chǎn)主要采用沉淀法。產(chǎn)生的二氧化硅表面含有大量的羥基等極性基團,導(dǎo)致其易吸附水分子、分散性差、易二次聚集等問題,從而影響二氧化硅的工業(yè)應(yīng)用效果。因此,在工業(yè)應(yīng)用之前,二氧化硅需要進行表面改性,以提高其工業(yè)應(yīng)用性能。
目前,二氧化硅的化學(xué)表面改性主要包括表面接枝改性、偶聯(lián)劑改性、離子液體改性、高分子界面改性和共混改性。雖然每種改性工藝都有自己的優(yōu)點和特點,但目前工業(yè)應(yīng)用中主要是偶聯(lián)劑改性。
1.二氧化硅表面接枝改性
表面接枝改性方法的原理是通過化學(xué)接枝法在二氧化硅表面接枝與基質(zhì)聚合物(如橡膠)性能相同的高分子聚合物。一方面,它可以增強顆粒與基體之間的作用力,改變顆粒表面的極性,另一方面,也可以改善二氧化硅本身的分散性。
它適用于接枝小分子量聚合物,而接枝高分子量聚合物的條件苛刻。
2.二氧化硅偶聯(lián)劑的改性
偶聯(lián)劑改性的原理是利用偶聯(lián)劑上的一些官能團與二氧化硅表面的羥基反應(yīng),從而改變二氧化硅表面基團的結(jié)構(gòu)和分布,改善與基體的相容性及其分散性。偶聯(lián)劑改性由于其改性效果好、反應(yīng)可控性高,是應(yīng)用廣泛的改性方法之一。
目前,硅烷偶聯(lián)劑、硅氧烷偶聯(lián)劑和硅氮烷偶聯(lián)劑應(yīng)用廣泛。在實際應(yīng)用中,偶聯(lián)劑改性的主要過程分為四個步驟:混合反應(yīng)、冷卻分離、反復(fù)洗滌和沉淀。
3.二氧化硅離子溶液的改性
離子液體,也稱為室溫離子液體,是由有機陽離子和有機或無機陰離子組成的熔融鹽,在100℃以下呈液態(tài)。離子液體的改性是用離子液體改性劑代替?zhèn)鹘y(tǒng)的有機相改性劑對二氧化硅進行改性。與傳統(tǒng)的有機相改性劑相比,離子液體具有室溫液態(tài)、導(dǎo)電性強、穩(wěn)定性高、溶解性好、不揮發(fā)、易產(chǎn)生污染等優(yōu)點,更符合綠色生產(chǎn)的要求,但改性效果較差。
離子液體改性的工藝流程相對簡單。在二氧化硅和離子液體的混合體系中加入一定量的無水乙醇,然后將其放入恒溫水浴中進行反應(yīng)。反應(yīng)充分后,可通過干燥獲得改性二氧化硅。
4.二氧化硅大分子的界面改性
用于高分子界面改性的改性劑是一種含有極性基團的高分子聚合物。在與二氧化硅粒子的改性反應(yīng)中,大分子界面改性劑主鏈可以保持基本主鏈結(jié)構(gòu),同時引入更多的極性環(huán)氧基團,從而改善二氧化硅粒子與基體的相容性,達到更好的界面改性效果。該方法可以與偶聯(lián)劑一起用于增強基體,但單獨使用時增強效果較差。
5.二氧化硅的共混改性
共混改性是將二氧化硅與其他材料結(jié)合,并結(jié)合它們各自的優(yōu)點,從而提高橡膠制品的整體性能。這種方法可以結(jié)合兩種改性劑的優(yōu)點,提高基體的綜合性能,但改性效果與改性劑配比密切相關(guān)。
例如,炭黑和二氧化硅都是橡膠行業(yè)的良好增強劑,其中炭黑是橡膠行業(yè)常用的增強劑之一。炭黑的特殊結(jié)構(gòu)可以提高橡膠材料的拉伸和撕裂強度,提高其耐磨性、耐寒性等性能;二氧化硅作為增強劑可以顯著提高橡膠制品的滾動阻力和濕滑阻力,但單獨使用其效果不如炭黑。大量研究表明,炭黑和二氧化硅并用作為補強劑可以結(jié)合二者優(yōu)勢提高橡膠制品的整體性能。